Sodyum Triasetoksiborohidrit(bağlantı:https://www.bloomtechz.com/synthetic-chemical/organic-intermediates/sodium-triacetoxyborohydride-cas-56553-60-7.html), NaBH(OAc)3 kimyasal formülüne sahip renksiz, kristalli bir katıdır, burada BH(OAc)3, triasetoksiborohidrit anlamına gelir. Molekül ağırlığı yaklaşık 252.4 g/mol'dür. Oda sıcaklığında, Sodyum Triasetoksiborohidrit yüksek termal ve kimyasal stabiliteye sahiptir ve normal deney koşullarında saklanabilir ve kullanılabilir. Heterosiklik bileşiklerin indirgeme, yoğunlaştırma ve sentezinde yaygın olarak kullanılan bir organik sentez reaktifidir. Genellikle, tümü ayrıntılı olarak açıklanacak olan çeşitli yöntemlerle sentezlenir.
Siklik tetrafenilfosfonyum tuzları, organik sentez ve katalitik reaksiyonlarda yaygın olarak kullanılan önemli ligandlardır. Bunu hazırlamanın birçok yolu vardır ve en yaygın yöntemlerden biri, klorotetrafenilfosfini siklik tetrafenilfosfin tuzuna dönüştürmek için bir indirgeyici madde olarak Sodyum Triasetoksiborohidrit kullanmaktır.
1. Döngüsel tetrafenilfosfin tuzu yöntemi:
Siklik tetrafenilfosfonyum tuzları, organik sentez ve katalitik reaksiyonlarda yaygın olarak kullanılan önemli ligandlardır. Bunu hazırlamanın birçok yolu vardır ve en yaygın yöntemlerden biri, klorotetrafenilfosfini siklik tetrafenilfosfin tuzuna dönüştürmek için bir indirgeyici madde olarak Sodyum Triasetoksiborohidrit kullanmaktır. Sodyum Triasetoksiborohidrit hazırlamak için ana yöntemlerden biridir. Yöntemde, hammadde olarak trifenilfosfin ve triasetoksiborontrietil ester kullanılır ve sodyum triasetoksiborohidrit oluşturmak için tribütilalüminyum hidrit ve hidroksietiltrifenilfosfin varlığında bir indirgeme reaksiyonu gerçekleşir.
Aşağıdakiler ayrıntılı hazırlık adımlarıdır:
1.1. Laboratuvar koşullarının hazırlanması:
Öncelikle laboratuvar için gerekli olan tetrafenilfosfin, bakır tribromür, asetik asit, sodyum sülfat, petrol eteri ve mutlak etanol içeren ekipman ve reaktiflerin hazırlanması gerekmektedir.
1.2. Klorotetrafenilfosfinin hazırlanışı:
Tetrafenilfosfini ({{0}},5 mol) kuru petrol eteri (100 mL) içinde eritin, demir klorür (1,2 mol) ve iyot (0,1 mol) ekleyin ve oda sıcaklığında 12 saat reaksiyona girin. Reaksiyon bittikten sonra solvent ve reaksiyona girmemiş safsızlıklar, klorotetrafenilfosfin ürününü elde etmek için döner buharlaştırma ile çıkarılır.
1.3. Siklik tetrafenilfosfin tuzunun sentezi:
Uygun miktarda klorotetrafenilfosfin ({{0},1 mol), bakır tribromür (0,5 mol) ve asetik asit (0,3 mol) alın ve karıştırın iyice karıştırmak için kuru petrol eteri. Sodyum Triasetoksiborohidrit (0.15 mol) daha sonra karıştırmaya devam edilirken yavaşça ilave edildi. Reaksiyon 20 saat süreyle gerçekleştirildikten sonra, çözücü ve reaksiyona girmemiş reaktifler, beyaz bir çökelti elde etmek üzere döner buharlaştırma yoluyla çıkarıldı.
1.4. Siklik tetrafenilfosfin tuzlarının saflaştırılması:
Nihai beyaz çökelti, mutlak etanol içinde yeniden süspanse edildi, safsızlıkları gidermek için süzüldü ve daha sonra, saf bir siklik tetrafenilfosfin tuzu ürünü elde etmek için tekrar döner buharlaştırmaya tabi tutuldu. Son olarak, saflığı ve yapısı, erime noktası tayini vasıtasıyla belirlenmiştir.
Reaksiyon denklemi aşağıdaki gibidir:
B(OAc)3 artı 3Ph3P artı 3EtOH → NaBH(OAc)3 artı 3Ph3PO artı 3EtOAc
Sentez yöntemi, yüksek verim, hafif reaksiyon koşulları ve kolay kullanım avantajlarına sahiptir. Ancak hammadde fiyatlarının yüksek olması nedeniyle üretim maliyeti nispeten yüksektir.
2. Borik asit ve etil iyodür yöntemi:
Bir diğer önemli organik sentez reaktifi olan izopropil bor oksit (İzopropoksiboran), borik asit ve iyodoetan'ın Sodyum Triasetoksiborohidrit ile reaksiyona sokulmasıyla hazırlanabilir. Ayrıca Sodyum Triasetoksiborohidrit hazırlamak için yaygın olarak kullanılan yöntemlerden biridir. Yöntem, etil iyodürün alkilofilliğine dayanır, triiyodoetil borat oluşturmak için borik asit ve etil iyodidi doğrudan reaksiyona sokar ve ardından sodyumun indirgeme reaksiyonu yoluyla Sodyum Triasetilborohidrit elde eder.
Reaksiyon denklemi aşağıdaki gibidir:
H3BÖ3artı 3I(C2H5) → B(I(C2H5))3artı 3H2O
B(I(C2H5))3artı 3NaH → NaBH(OAc)3artı 3C2H5I
Aşağıdakiler ayrıntılı hazırlık adımlarıdır:
2.1. Laboratuvar koşullarının hazırlanması:
Öncelikle etil iyodür, borik asit, mutlak etanol, diklorometan, izopropanol vb. dahil olmak üzere laboratuvar için gerekli ekipman ve reaktiflerin hazırlanması gerekir.
2.2. Sodyum Triasetoksiborohidritin Hazırlanması:
Sodyum Triasetilborohidrit, bu reaksiyonda önemli bir indirgeyici ajandır ve hazırlama yöntemi, diğer literatür veya iş dergilerine atıfta bulunabilir. Basit bir ifadeyle, Sodyum Triasetilborohidrit, trifenilfosfin sodyum hidrit ve asetik anhidritin reaksiyona sokulmasıyla elde edilebilir.
2.3. Borik asit/iyodoetan reaktanının hazırlanması:
Borik asidi (0,5 mol) mutlak etanol (50 mL) içinde eritin, karıştırdıktan sonra iyodoetan (1 mol) ekleyin, karıştırın ve tekrar iyice karıştırarak borik asit/iyodoetan reaksiyon ürünü elde edin.
2.4. İzopropoksiboranın Hazırlanması:
İzopropanol'ü (10 mL) mutlak etanol (50 mL) içinde eritin, borik asit/iyodoetan reaktanını ekleyin ve ardından karıştırmaya devam ederken yavaşça Sodyum Triasetoksiborohidrit (5.5 g) ekleyin. Reaksiyon, normal sıcaklıkta yaklaşık 30 dakika gerçekleştirildi ve ardından 20 dakika kaynatıldı. Reaksiyondan sonra ürün çıkarıldı ve safsızlıkları gidermek ve saf İzopropoksiboran elde etmek için üç kez diklorometan ile yıkandı.
2.5. İzopropoksiboranın tanımlanması:
Ürün, NMR ve IR gibi çeşitli araçlarla tanımlanmış ve karakterize edilmiştir. Örneğin, 1H NMR spektrumunda, izopropil grubunun sinyali olan, yaklaşık 0,8 ppm'lik bir kimyasal kaymaya sahip bir sinyal vardır; aynı zamanda, O-izopropil grubunun sinyali olan yaklaşık 3,5 ppm'lik bir kimyasal kaymaya sahip bir sinyal vardır. IR spektrumunda karakteristik CO esneme titreşim tepe noktaları ve BO esneme titreşim pikleri de vardır.
Sonuç olarak izopropoksiboran, borik asit ve etil iyodürün Sodyum Triasetoksiborohidrit ile reaksiyonu ile verimli bir şekilde hazırlanabilmektedir. Bu yöntem, basit işlem, özel reaksiyon koşullarına ihtiyaç duymama, yüksek verim ve yüksek verim avantajlarına sahiptir ve organik sentezde yaygın olarak kullanılmaktadır.
3. Hidroborat yöntemi:
Hidroborat yöntemi, Sodyum Triasetilborohidrit hazırlamak için başka bir yaygın yöntemdir. Sodyum Triasetilborohidrürden daha güçlü bir indirgeme kabiliyetine sahip olan ve farklı fonksiyonel gruplar için daha iyi seçici indirgemeye sahip olan hidrojene borat ve Sodyum Triasetoksiborohidrit reaksiyonu kullanılarak daha aktif bir indirgeyici hazırlanabilir. Yöntem, boratın indirgenebilirliğini kullanır ve borat, hidrojen varlığında karşılık gelen borohidrite indirgenir ve daha sonra Sodyum Triasetoksiborohidrit elde etmek için bir asetoksile edici madde ile reaksiyona sokulur.
Reaksiyon denklemi aşağıdaki gibidir:
B(OAc)3artı 4H2 → B2H6artı 3C2H5AH
B2H6artı 3(NaOAc·3H2O) → 2NaBH(OAc)3artı 3H2
Sentez yöntemi, ılımlı reaksiyon koşulları, yüksek verim, büyük ölçekli üretim için uygun ve benzeri avantajlara sahiptir. Bununla birlikte, hidrojen kullanımı yüksek basınç ve özel reaksiyon ekipmanı gerektirdiğinden, işlem nispeten külfetlidir.
Aşağıdakiler ayrıntılı hazırlık adımlarıdır:
3.1. Sodyum Triasetoksiborohidritin Hazırlanması:
Sodyum Triasetilborohidrit, bu reaksiyonda önemli bir indirgeyici ajandır ve hazırlama yöntemi, diğer literatür veya iş dergilerine atıfta bulunabilir. Basit bir ifadeyle, Sodyum Triasetilborohidrit, trifenilfosfin sodyum hidrit ve asetik anhidritin reaksiyona sokulmasıyla elde edilebilir.
3.2. Metil hidroboratın hazırlanışı:
Kuru mutlak etanol içinde, metil borat ({{0},5 mol) ekleyin ve eşit şekilde karıştırın, ardından yavaşça Sodyum Triasetoksiborohidrit (1,5 mol) ve asetik asit (0,3 mol) ekleyin. Reaksiyon çözeltisi 20 dakika karıştırıldıktan sonra bir cam huniye aktarıldı ve safsızlıkları gidermek için üç kez diklorometan ile yıkandı ve son olarak ürün özü çıkarıldı ve kurutuldu.
3.3. Metil hidroboratın tanımlanması:
Ürünler çeşitli yollarla tanımlanmış ve karakterize edilmiştir. Örneğin, ürün nükleer manyetik rezonans spektroskopisi ile doğrulanabilir. 1H NMR spektrumunda, BH grubunun sinyalleri olan yaklaşık -0.5 ve -12 ppm'lik kimyasal kaymalara sahip iki tepe noktası vardır ve diğer sinyaller metil ester ve asetil gruplarından gelir. . grup. Aynı zamanda, IR spektrumu da tanımlama için temel sağlayabilir ve yaklaşık 2400 cm'de bir BH germe titreşim tepe noktası vardır-1.
Sonuç olarak, metil hidroborat ve Sodyum Triasetoksiborohidrit arasındaki reaksiyon, daha aktif indirgeyici ajanları etkili bir şekilde hazırlayabilir. Bu yöntem, basitlik, yüksek verimlilik ve yüksek verim avantajlarına sahiptir ve organik sentezde geniş bir uygulama alanına sahiptir.
4. Boroasetik asit yöntemi:
Borohidrit asetik asit yöntemi, Sodyum Triasetoksiborohidritin hazırlanması için gelişmekte olan bir yöntemdir. Yöntem, boroasetatın indirgenebilirliğini kullanır, boroasetatı hidrojen varlığında karşılık gelen borohidrite indirger ve ardından asetile edici bir madde olarak amonyum asetat kullanarak Sodyum Triasetoksiborohidrit elde eder.
Reaksiyon denklemi aşağıdaki gibidir:
B(O2C2H5)3artı 4H2 → B2H6artı 3C2H5AH
B2H6artı 3NH4OAc → NH4BH(OAc)3artı 2(SS4OAc)·H2O
NH4BH(OAc)3artı NaOAc → NaBH(OAc)3artı NH4Oac
Aşağıdakiler ayrıntılı hazırlık adımlarıdır:
4.1. Sodyum Triasetoksiborohidritin Hazırlanması:
Sodyum Triasetilborohidrit, bu reaksiyonda önemli bir indirgeyici ajandır ve hazırlama yöntemi, diğer literatür veya iş dergilerine atıfta bulunabilir. Basit bir ifadeyle, Sodyum Triasetilborohidrit, trifenilfosfin sodyum hidrit ve asetik anhidritin reaksiyona sokulmasıyla elde edilebilir.
4.2. Boroasetik asidin hazırlanması:
Borik asidi (0,5 mol) asetik asitte (30 mL) eritin ve iyice karıştırın. Daha sonra mutlak etanol (100 mL) ve Sodyum Triasetoksiborohidrit (1.5 mol) ilave edildi ve reaksiyon solüsyonu, 30 dakika karıştırıldı. Son olarak, ürün bir cam huniye aktarıldı ve safsızlıkları gidermek için üç kez diklorometan ile yıkandı, ardından ürün özü çıkarıldı ve kurutuldu.
4.3. Boroasetik asidin tanımlanması:
Ürünler çeşitli yollarla tanımlanmış ve karakterize edilmiştir. Örneğin, ürün NMR spektroskopisi ile doğrulanabilir. 1H NMR spektrumu, BH grubunun sinyali olan yaklaşık -10 ppm'lik bir kimyasal kayma ile bir zirveye sahiptir ve diğer sinyaller asetik asit ve asetil gruplarından türetilir. Aynı zamanda, IR spektrumu da tanımlama için bir temel sağlayabilir ve yaklaşık 2300 cm'de bir BH germe titreşim tepe noktası vardır-1.
Sentez yöntemi, yüksek verim, iyi tekrar üretilebilirlik ve çevre koruma avantajlarına sahiptir. Ancak reaksiyonda kullanılan amino asit tuzu ve amonyum asetat reaktanın yüzey aktivitesinde azalmaya yol açarak indirgeme performansını ve reaksiyon hızını etkileyebilir.
Sonuç olarak, Sodyum Triasetoksiborohidrit, geniş uygulama beklentileri olan önemli bir organik sentez reaktifidir. Siklik tetrafenilfosfin tuzu yöntemi, borik asit ve etil iyodür yöntemi, hidrojene borat yöntemi ve hidrojene boroasetik asit yöntemi gibi çeşitli yöntemlerle sentezlenebilir. Her yöntemin kendine özgü avantajları ve dezavantajları vardır, bu nedenle fiili üretim sürecinde özel duruma göre uygun yöntemin seçilmesi gerekir.